Адгезивные связующие системы


Возможность установления прочной постоянной связи с твердыми тканями зуба является очень необходимой способностью композиционных материалов. Такое эффективное связывание желательно с двух точек зрения. Во-первых, устраняется необходимость ретенционных подрезов и, следовательно, излишнего удоления здоровых структур зубов. Во-вторых, такая одгезия обеспечивает тесный контакт между зубом и реставрацией, предотвращая проникновение бактерий и красящих веществ пищи. В последующем также уменьшается риск возникновения вторичного кариеса, повреждения пульпы и краевого изменения цвета. То- ким образом, надежная адгезия композита к твердым тканям зубов позволит уменьшить их удаление при препарировании, собственные размеры пломб и значительно повысит их долговечность.
Использование техники кислотного травления эмали позволяет достичь очень хорошего прикрепления композита к поверхности эмали. Дополнительное использование эмалевых связующих агентов улучшает механическое связывание композиционного материала с эмалью. При использовании адгезивов краевые тяжи смолы проникают в поры эмали, образованные при ее протравливании кислотой.Сила связывания, воз- никоющоя при этом достигает 20 МПа. Как было видно, кислотное травление эмали эффективно обеспечивоет великолепный механизм механического соединения композита с эмолью. Связывание же с дентином, наоборот, представляет собой проблему, которая и до настоящего времени не имеет удовлетворительного решения. Тем не менее в последнее время был достигнут значительный прогресс в ее разрешении.
Адгезия между двумя веществами в основном может быть механической или химической природы. Возможна также комбинация этих двух типов соединения. В случае присоединения к эмали образуется механическое сцепление, достигаемое образованием композитом своеобразных выступов, которые входят в образованные после кислотного протравливания микропространства на поверхности эмали. Адгезия к дентину более сложна, поскольку в нем есть больше жидкости с минеральными солями. Жидкости в дентинных канальцах и, следовательно, на его поверхности тем больше, чем большее раздражение он испытывает. Например, травление дентина кислотой вызывает значительное выделение жидкости из его канальцев (D. Н. Pashley, 1991), поэтому соединение композита с сухим дентином было более сильным, чем после травления последнего кислотой. Кроме того, на поверхности дентина после препарирования образуется так называемый смазанный слой, представляющий собой аморфный кальцинированный остаток различных составляющих дентина. Поэтому адгезивы для дентина разрабатывались с условием использования смазанного слоя для прикрепления либо удаления последнего растворами различных кислот. Что же касается дентина, то на нем при удалении так называемого смазанного слоя образуется довольно чистая поверхность с открытыми дентинными канольцоми. Аппликация на нее низковязкого текучего мономеро адгезива дает возможность последнему проникнуть в канальцы, где и происходит его полиме- ризоция. Подобно механическому сцеплению с эмалью, оброзование таких зацепок в дентине доет повышение сцепления композита с дентином, но сила такого связывания довольно небольшая. Поэтому было сделано заключение, что такое механическое сцепление само по себе не дает достаточно надежного соединения с дентином и должно быть дополнено связыванием химической природы. В целом, за исключением нескольких случаев, все попытки связывания композитов с дентином проводились согласно этим принципом.
Таким образом, практически во всех разработанных адгезивных системах предусматривалось использование бифункциональных молекул адгезива, имеющих следующее схематическое строение (Е. Asmussen, Е. С. Munksgoard, 1985):
M-R -X,
где М — метакрилатная группа, R — связующее вещество, X — функциональная группа, связывающаяся непосредственно с поверхностью дентина. Последняя создана таким оброзом, что может непосредственно химически реогировать с веществами, входящими в состав поверхности дентина, образуя с ними связь. Введение этого связующего оставляет дентин, покрытым слоем прикрепленных метакрилатных групп. При последующем нанесении полимеризуемого восстановительного композита двойные связи метакрилатных групп могут реагировать и подвергаться сополимеризации с композитом. Таким оброзом, восстановительные композиты связываются с дентином посредством адгезивной молекулы. Основная проблемо дентинных адгезивов состоит в создании активной группы X, котороя фактически и реагирует с поверхностью дентино. Связующее вещество R должно содержать молекулы соответствующей длины, чтобы сделать метакрилатную группуодгезива достижимой до основного восстановительного композиционного материало. Она должна быть также достаточно эластичной, чтобы избежать отрыва слоя основного композита при его полимеризации от поверхности дентина (схема 3).
Дентинные адгезивы помимо механического сцепления могут реагировать с поверхностью дентина, образуя химическое связывание в основном двумя способами. Они могут образовать химическую связь с неорганической или органической составляющей дентина. В большинстве случаев это отличие совпадает с образованием связей ионной или ковалентной природы.
Связывание адгезива с неорганическими компонентами дентина было предпринято М. G. Виопосоге и соавтороми еще в 1956 году. Адгезивная молекула была представлена диметакрилатом, который соединялся со связующей молекулой и долее с метакрилатной группой. В последующем кок адгезивные группы использовались фосфотные группы, фенил- фосфатные эфиры, хлорзамещенные фосфаты. Общим для этой группы адгезивных мотериолов было соединение с дентином через связывание адгезивных групп непосредственно с кальцием на поверхности дентина путем образования ионной связи. Достигаемая при этом сила связывания с дентином составляла 3 МПа.
Близко к этой группе находились адгезивы, реагирующие с кальцием дентина путем образования хеляционных связей. В качестве активных групп в них использовались М-фенилглицин и глицидилметакрилат (NPG- GMA), 4-МЕТА, PMDM и некоторые другие вещества, содержащие ароматические дикарбоксильные кислотные группы. Сила связывания этих одгезивов с дентином находилась в пределах 2-5 МПа. При использо-
Схема 3. Адгезивные дентинные системы
М — метакрилатная группа R — связующая молекула X — активная группа
Связывание с неорганической частью дентина Х-группы:              Сила связывания
Фосфатные группы              до 5 МПа
Хлорзамещенные группы              2-3 МПа
4-МЕТА и РМДМ              5-6 МПа
в сочетании с FeCl3              до 15-18 МПа
Связывание с органической частью дентина (в основном с активными группами коллагена: -ОН, -С00Н, -NH2, -C0NH2 и др.) Х-группы:              Сила связывания
кислые хлориды,              1-2 МПа
ангидриды, изоцианиты,

альдегиды
вании адгезивных материалов, соединяющихся с кальцием электростатическими механизмами, их сила связывания значительно усиливалась благодаря предварительному протравливанию поверхности дентина травильными растворами, содержащими ионы кальция и железа. Это объясняется тем, что данные травильные ионы имеют значительно больший ком- плексобразующий потенциал, чем одни ионы кальция. Их применение позволило достичь в данных адгезивных системах силы связывания с дентином, достигающей 10-13 МПа. Однако коммерческое применение этих адгезивных систем выявило риск появления темного окрашивания зуба ионами железа, что повлекло в последующем отказ от их применения.
Более трудной была задача присоединения адгезива к органической части дентина, 'которая представлена в основном коллагеном. На его поверхности имеются группы, способные к связыванию: аминокислотные, гидроксильные, карбоксильные, амино- и амидогруппы. Первые попытки соединения с этими группами были предприняты с использованием кислых хлоридов и ангидридов. В последующем применялись изоцианаты, но сила связывания, достигнутая этими компонентами, не превышала 2-3 МПа. Значительно более эффективным оказалось использование с этой целью метакрилотных мономеров, которые вытесняли воду при связывании и более тесно присоединялись к коллагену дентина. Одним из первых таких мономеров, нашедших коммерческое применение, был гид- роксиэтилметакрилат — так называемый НЕМА, содержащий активный гидроген. Его использование позволило достичь силы связывания с органической частью дентина, равной 15-18 МПа. Коммерческий препарат, содержащий смесь НЕМА, алифатических альдегидов, пропионатов и глютаральдегидов, получивший название «GLUMA», благодаря довольно большой силе связывания нашел очень широкое применение. Было также показано, что сила связывания этого адгезива с дентином повышается при его предварительном протравливании, т.е. удалении с поверхности дентина смазанного слоя с помощью ЭДТА. Предварительное протравливание поверхности дентина фосфорной кислотой, наоборот снижало силу связывания.
Таким образам, при развитии дентинных адгезивных систем было разработано несколько их видов, которые в литературе обычно обозначаются как поколения дентинных адгезивов и отличаются между собой механизмами прикрепления к дентину и силой связывания. Первое поколение было создано в 80-х годах, второе — в конце 80-х, третье, четвертое и, пятое — в 90-х годах.
Первое поколение характеризовалось использованием ионных и хеляционных связей с неорганическими компонентами дентина, в первую очередь с кальцием. Наиболее общим подходом было использование глицерофосфорной кислоты диметакрилата, бифункциональная молекула которого взаимодействует с ионами кальция гидроксиапатита. В таком случае метакрилатные группы, способны связывать акриловые смолы композита. Однако сила сцепления была небольшой (2-5 МПа) и значительно уменьшалась при наличии влаги, выделявшейся из дентинных канальцев. Другие системы этого поколения использовали поверхностно активные мономеры. Это базировалось на дополнительном продукте реакции N-фенилглицидина и глицидилметакрилата (NPG-GMA). Связывание с кальцием осуществлялось посредством хеляции.
Адгезивы второго поколения давали соединение с дентином, в 3 раза превышающее силу сцепления адгезивов первого поколения. Некоторые из них достигали 30-50 % силы соединения естественной эмали с дентином. В большинстве из них в качестве активных групп использовались хлорзамещенные фосфатные эфиры различных мономеров. Дополнительно пытались использовать предварительное протравливание дентина и введение в него ионов (например, железа). Основным механизмом такого соединения было ионное связывание кальция дентина хлорфосфат- ными группами.
В адгезивах третьего поколения попытались использовать методику удаления смазанного слоя. Основа третьего поколения дентинных адгезивов была создана когда была принята концепция японских авторов относительно протравливания поверхности дентина для удаления смазанного слоя (T.Fusayama, 1979). Данная концепция адгезии к дентину предполагала, что адгезивное присоединение к протравленному кислотой дентину обеспечивалось микромеханической ретенцией композита посредством проникновения дентинного адгезивного агента в открытые после кислотного протравливония дентинные трубачки. Однако, давление зубного ликвора со стороны пульпы и его избыток в дентинных трубочках препятствовали микромеханическому присоединению ранних гидрофобных смол адгезива (D.Torney, 1978; D.Pasbley, 1990). Одним из первых адгезивов третьего поколения — «Clearfil New Bond» был создан в 1984 году. Он содержал НЕМА и 10-метакрилойлокси децил ди- гидрогенфосфат (10-MDP) (см. рис. 4), который имел длинные гидрофобные и короткие гидрофильные активные компоненты.
Удаление смазанного слоя при помощи кислот или хелатных агентов (ЭДТА) уменьшает наличие ионов кальция для взаимодействия с хелатными поверхностно активными компонентами адгезива, такими как NPG-
GMA (см. рис. 4). R.Bowen и соавторы в 1982 году попытались восполнить недостаток ионов кольция добавлением в роствор адгезива 6,8% кислого раствора оксалата железо, нанося его но дентин как компонент кондиционера или кислотного геля. При этом на поверхности дентина образовывался неростворимый преципитат кольция оксалата и фосфатов железа. Как считали овторы этот преципитат также запечатывал дентинные трубочки и предохранял пульпу от токсического действия мономеров композита. Однако оксолат железа иногда вызвал темное окрашивание слоя адгезива и поэтому позже был заменен на оксалот алюминия. Однако, как считают сейчас, создаваемая при протравливании дентина микроретенция больше состояла из связывания, чем от преципитации оксалотов (K.Smderholm, 1991; D.Pashley etal., 1993).
Интенсивные исследования в Японии показали благоприятный эффект применения 4-МЕТА (см. рис. 4) при связывании с дентином (N.Nakabayashietal., 1985, 1991). 4-МЕТА содержит как гидрофобные так и гидрофильные химические группы. При ее применении дентин протравливали водным раствором 10% лимонной кислоты и 3% хлорного железа с последующим нанесением водного 35% раствора НЕМА и со- мополимеризуемой адгезивной смолы, содержощей 4-МЕТА. На основании этой технологии были созданы такие адгезивные системы как «Сamp;В Metalbond» («Sun Medical»), «Super-Bond D-Liner», «Amalgambond Plus» («Parkell») при клиническом применении которых были получены хорошие результаты. Удаление смазанного слоя при помощи очищающих агентов таких как ЭДТА выло введено с созданием «Gluma» («Heroeus Kulzer»), одного из наиболее успешных представителей этого поколения адгезивов. В целом адгезивные системы третьего поколения обеспечивали силу сцепления с дентином до 15-18 МПа, что было почти равно силе соединения композита с протравленной эмолью.
Другим подходом в смазанному слою была система «Scotchprep» («ЗМ») с применением водного 2,5% раствора малеиновой кислоты и 55% раствора НЕМА с последующей аппликацией ненаполненной адгезивной смолы Bis-GMA/HEMA (см. рис. 4). Одновременное протровли- вание и импрегнация дентинных трубочек поверхности кислыми гидрофильными мономерами создавало более постоянные и длительные результаты (B.Van Meerbeeket ol., 1994). В этом смысле «Scotchprep» («ЗМ») был предшественником сегодняшних самопротравливающих адгезивов. При использовании этого препарата были получены великолепные клинические результаты в розличных клинических исследованиях (E.Duke et al., 1991; L.Powell et al., 1992; RJordan et al., 1993). «Scotchbond 2»
(«ЗМ») был первым продуктом получившим признание ADA — Амери- канской ассоциации стоматологов. Широко применялись и другие одге- зивные системы этого поколения: «Coltene ART Bond» («Coltene»), «Superlux Universalbond 2» («DMG»), «Syntoc» («Vivadent») и др. (табл.2).
Значительные достижения в адгезивной стоматологии были достигнуты с развитием многоэтапных дентинных адгезивных систем в начале и середине 1990-х. Существенным в улучшенной одгезивной способности и ответственным за повышенную клиническую эффективность адгезивных систем четвертого поколения (которые используются и сегодня) является предварительная обработко дентина кондиционерами и праймерами, которые делают гетерогенную и гидрофильную поверхность дентина более восприимчивой к адгезивному присоединению. Заключительным этапом обработки поверхности дентина в этих относительно сложных адгезивной технике является нанесение одгезивных смол низкой вязкости (ненополненных или частично наполненных), которые сополиме- ризуются в обработанной праймером поверхностью дентино с одной стороны и одновременно сополимеризуются с мономероми наносимого поверх адгезивной системы композиционного материала. В связи с многоэтапной процедурой обработки поверхности дентина адгезивоми четвертого поколения термин связующий или адгезивный агент (bonding agent) был заменен термином адгезивная системо.
Адгезивные системы четвертого поколения глубоко проникают в толщу дентина и образуют в нем гибридную зону. Они, как провило, содержат PENTA — дипентоэритролапентакрилата эфир фосфорной кислоты (или дипентаэритрол пента-акрилат монофосфат) и другие ароматические кислые метокрилоты: PMDM (pyromellitic acid ester dimethacrilote), PMGDM (pyromellitic acid ester glyceryl dimethacrilote), BPDM (biphenil dimethacrilote); алифатические метакрилаты: 4-META (4-metha- cryloyloxyethyltrimellitate), НЕМА (hydroxyethyl methacrylate), TEGDMA (triethylene glycol dimethacrilote), HPMA (hydroxypropyl methacrylate — вещества имеющее в своей молекуле активные гидрофобные и гидрофильные группы (см. рис. 4). Это позволяет им активно соединяться как с ионами кальция гидроксиапатитов эмоли и дентина, так и с активными группами коллагена органической чости основного вещество дентина. Токое двойное химическое связывание наряду с микромеханическим соединением в дентинных канальцох позволило достичь очень значительной силы прикрепления донных одгезивных систем к дентину — до 25-27 МПа. Помимо PENTA и ему подобных метакрилатов адгезивы четвертого поколения содержот также и другие диметакрилоты, например, TGDMA —
Табл. 2. Классификация современных адгезивных систем согласно способу химического присоединения и механизма адгезии к дентину

Продукт

Производитель

Продукт

Производитель



Однозталные адгезивные системы,

Одноэтапные адгезивные системы,

растворяющие смазанный слой /

модифицирующие смазанный слой

одноэтапные самопротравливающие адгезивные системы

Ariston Liner (Ariston)

Vivadeni

Etchamp;Prime 3 0

Dequssa

Compoqlass SCA (Compoqlass)

Vivadent

One up Bond F

Tokuyama

Futurabond (Glasiosite)

Voco

Prompt L PopHHylac)

ESPE

Hytac GS8 (Hytac)

ESPE

Prompt L Pop 2 (Composites)

ESPE

Primeamp;Bond 2 1 (Dyrart)

Dentsply

Syntac (self etch)

Vivadent



Двухэтапиые адгезивные системы удаляющие

Prtmpamp;Bond NT* (Dyract)

Dentsply

смазанный слой / адгезивные системы в «одной бутылочке»

Solist (Luxat)

DMG

Bond 1

Jenenr / Peritron

Двухэтапные стеклоиономерные адгезивы

Demastic UNO

Pulpdent

FujiBond 1C*

GC

EG 8ond

Sun Medical

FuiiBondlC Liquid Liquid

GC

F.verbond*

ESPE

Двухэтапные адгезивные системы, модифициоукмцие смазанный слой

Excite*

Vivadent

ProBOND

Dentsply

Gluma 2000

Bayer

Двухзталные адгезивные системе смазанный слой / двухзталные самопротравливающие адгезивы

, растворяющие

Gluma One- Bond

Heraeus Kulzer

Ck'dffil i тег Bond ?’

KijMidy

Line Coat Bond*

(oltene
Whaledent

Clearfil Liner Bend 2V*

К ijraray

One Step

Bis. u

Ciearfil SE*

Kuraray

Optibond Solo*

Kerr

impervaFl Bond* (Fluurobondf

Shofu

Optibond Solo Plus*

Ken

Mn- Bond 2

Tokliydind

Pnmeamp;Bond ? 1

nentsplv

NRC amp; Primeamp;Bond NT*

Dentsply

Primeamp;Bond 2 1 Dual Cute

Dentsply

OptiBond (no etgt; h )* OptiBond H (no eii I

hen

Pnmeamp;Bond NT*

Dentsply

X err

Pnmeamp;Bond NT Dual Cure*

Dentsply

F2000 (SuStel)

зм

POT*

Ultradent

i lintij BOND

GC

Scotchbond 1 (Single Pond)

;m

C oltene ART Bond"

Coltene , Wlialcdent

Snjpbond

Cooley amp; Cooley

Denthesive If

Hereaus roller

Solist

DMG

tcusit Primer Monot**

DMG

Solobond M

Voco

Imperva Bond (no etch)"

Shoiu

Stae

Southern Denial Industries

Scotchbond 2”

3M

Syntac Smqle-Component

Vivadent

Solid Bond"

Hereaus Kulzer

Syntac Sprint

Vivadent

Superlux Umversalbond 2**

DMG

Syntac 3 (total-etch)

Vivadent

Syntac**

Vivadent

Tenure Quik

Den Mat

XR Bond**

Kerr

Tenure Quik wtth

Den Mat

Трехзталные адгезивные системы, удаляющие смазанный слой /


трехзталные адгезивы тотального

протравливания



ABC Enhanced

Chameleon

OptiBond (total etch)*

Kerr

Allitebond

Bisco

OptiBond FI (total etch)*

Kerr

All Bond 2

Bisro

PAAMA2

Southern Dental

Amalqambond Plus

Parked

Industries

Cleariil Liner Bond**'

Kuraray

Permaqen

Ultradent

Dentastic

pulpdent

Permaquik*

Ultradent

Denthesive

Heraeus Kulzer

Quadrant UmBond

Cavex Holland

EBS

iSPE

Restobond 3

Lee
pharmaceuticals

EBS Multi

ESPE

Scotchbond Multi Purpose

3M

Gluma Bonding System

8ayer

Scotchbond Multi Purpose Plus

3M

Gluma CPS

8ayer

Solid Bond

Hereaus-Kulzer

imperva Bond (total etch)

Shofu

Super Bond D-lmer

Sun Medical

Miraqe Bond

Chameleon

Tenure S

Den-Mat

триэтиленгликолметакрилаты, UDMA — уретандиметакрилаты и некоторые другие с меньшим молекулярным весом,например НЕМА — гидро- ксиметилметакрилат.
Для лучшего проникновения адгезивных систем, а точнее их праймеров, в дентинные канальцы в их состав были введены органические растворители — ацетон, этанол (этиловый спирт). Они являются хорошими носителями для акрилатов, растворяют некоторые органические вещества дентина и создают условия для микромеханического связывания адгезивной системы в дентинных канальцах. Для придания адгезивной системе необходимой эластичности в их состав были введены смолы-эластомеры, длинные извитые молекулы которых предотвращают отрыв композита ат адгезивной системы при полимеризации. Для уменьшения послеоперационной чувствительности зубав и придания им противокариоз- ных свойств в состав адгезивных систем были введены вещества содержащие фтор, например, цетиламин гидрофлюорид. В последнее время в состав адгезивных систем начали вводить антибактериальные вещества, например, бензалкония хлорид.
Таким образом, основными признаками адгезивных систем четвертого поколения являются следующие их свойства:
  • они многоцелевые, обеспечивают соединение композиционного материала с эмалью, дентином, металлом, фарфором, компомером;
  • обеспечивают микроретенцию за счет образования гибридной зоны. При этом достигается значительная прочность соединения композита с дентином, сравнимая с прочностью эмалево-дентинного соединения;
  • благодаря им достигается новое качество (за счет более глубокого проникновения проймера в дентин) герметизации дентинных канальцев.

A. Boyd и соовторы (1963) первыми проинформировали о существовании слоя эмолево-дентинной пыли, образующейся на поверхности препарированного зуба и состоящей из мельчайших (0,5-5 мк) микрокристаллических частичек его твердых тканей. Для его обозначения этими авторами был предложен термин «smear layer», т.е. размазанный или смазанный слой (иногда гораздо реже можно встретить название «масляный слой»). Этот слой, имеющий толщину 1 -2 мк, прочно прикреплен к дентину, а часть эмалево-дентинной пыли проталкивается в дентинные канальцы, образуя своеобразные пробки длиной 1-5 мк (см. рис. 6). При традиционной обработке препарированной полости и ее пломбировании пломбировочный материал фиксируется через смазанный слой. Утверждают (D. Н. Pashley и др., 1988), что его можно рассматривать как природную прокладку, но обычно принято считать, что он препятствует прилеганию восстановительного материала пломбы к дентину (Е. L Davis и др., 1991). Адгезивные системы третьего поколения для прикрепления композита к дентину использовали смазанный слой, модифицируя его. При применении адгезивных систем последующих поколений этот слой растворяется кислотой, широко открывая устья дентинных канальцев. Последние приобретают воронкообразную форму, облегчающую проникновение адгезивной системы в дентин и усиливающую ретенцию композиционного материала (L.Tao, D.H.Pashley, 1988; D.H.Pashley, 1992).
После кислотного протравливания образуется слой деминерализованного дентина, на 30% состоящий из коллагена и его деминерализованных волокон. Эти волокна при любом повреждении (например, высушивании полости сильной струей воздуха) легко склеиваются, образуя твердую поверхность, которую трудно пропитать каким-либо веществом (см. рис. 7). Такой слой плотного коллагена практически непроходим для плотных или гидрофобных адгезивов, т.е. веществ с плотной молекулярной структурой, характерной для большинства адгезивов. Проникнуть в этот слой можно только используя очень невязкие и неплотные по своей молекулярной структуре жидкости и вещества, являющиеся очень гидрофильными. Специально созданные для такой первичной обработки дентина адгезивные вещества получили название праймеров. Обработка поверхности дентина праймером дает возможность получить глубокое его проникновение в дентинные канальцы с сохранением неспавшихся коллагеновых волокон, так как при правильной обработке праймером вода на поверхности дентина будет заменена смолой (собственно праймером).
Праймеры служат как действительные агенты, способствующие адгезии, и содержат гидрофильные мономеры, растворенные в органических растворителях — ацетоне или этаноле. Вследствие своих летучих свойств эти растворители могут вытеснять воду из дентинных трубочек поверхности дентина и увлажнять коллагеновые волокна. Это способствует инфильтрации мономеров через нанопространства обнаженной сети коллагена основного вещества дентина (Т. Jacobsen, К. SmJerholm, 1994). Эффективный праймер содержит мономеры с гидрофильными свойствами, которые имеют сродство к обнаженным волокнам коллагена, и гидрофобными свойствами для сополимеризации с мономерами композита. Целью обработки праймером является трансформация гидрофильной поверхности дентина в гидрофобное и губчатое состояние, которое позволяет адгезивным смолам смочить ее и эффективно проникнуть через сеть обнаженных коллагеновых волокон (N. Nakabayashi,
К.              Takarada, 1992; R. Erickson, 1992; G. Eliades, 1994).
НЕМА является важным агентом, который способствует адгезии вследствие своих великолепных смачивающих характеристик (N.Nakabayashi, K.Takarada, 1992) и поэтому применяется в праймерах многих адгезивных систем. Дополнительно к НЕМА праймеры содержат и другие мономеры, такие как PENTA, PMDM, PMGDM, BPDM; алифатические метакрилаты: 4-МЕТА, TEGDMA, НРМА — вещества имеющее в своей молекуле активные гидрофобные и гидрофильные группы (см. рис. 4). В состав многих праймеров адгезивных систем, таких как «All Bond 2» («Bisco»), «OptiBond» («Кегг»), «Clearfil Liner Bond System» («Кигагау») также включены инициаторы химической или световой полимеризации, так что эти мономеры могут быть полимеризованы in situ. Более вязкие праймеры, а именно первая порция адгезивной системы пятого поколения (адгезивная система в одной бутылочке) были разработаны для сочетания праймирования и адгезивного присоединения, а также для упрощения методики клинического применения адгезивной системы.
Праймер, обладая одновременно и свойствами гидрофобного вещества, требует значительного времени для проникновения в толщу дентина, поэтому после его нанесения не нужно чем либо трогать поверхность дентина в течение примерно 30 с. За счет глубокого проникновения праймера в дентинные канальцы возникает особый вид очень прочной механической связи композита с дентином (рис. 10). Иногда ее называют даже немикромеханической связью (микроретенцией), а наноретенцией. Одним из важных механизмов этой связи является соединение смол праймера и волокон коллагена на поверхности дентина.
Второй частью адгезивных систем четвертого поколения является собственно адгезив. Адгезивные смолы, которые также называют адгезивные, связующие агенты (bonding agent) эквивалентны по своему составу ранее применвшимся эмалевым связующим агентам и состоят в основном из гидрофобных мономеров, таких как Bis-GMA, UDMA, а также более гидрофильных мономеров таких как TEGDMA для регулирования вязкости и НЕМА, как смачивающего агента (см. рис. 4). В современных адгезивных системах праймер обычно содержит гидрофильные мономеры, такие как 2-гидроксиэтилметакрилат (НЕМА). Она является поверхностноактивным веществом усиливает склонность к влаге гидрофильных адгезивных смол. Дополнительно к этому расворители современных праймеров, такие как этанол или ацетон обеспечивают адекватное удаление воздуха и жиров при помощи быстрого испарения.
Адгезив наносят на обработанную праймером поверхность дентина
и полимеризуют светом. Основная роль адгезивных смол состоит в стабилизации гибридного слоя, образованию выступов смолы в дентинные трубочки и соединению образованного гибридного слоя со смолами композита.
После такой обработки образуется так называемый гибридный слой или гибридная зона, под которой подразумевают ту часть дентина, куда проникла смола праймера, причем в довольно значительном количестве (см. рис. 10). Если изначально дентин состоит из 50% апатитов, 30% коллагена и 20% воды, то после протравливания в нем остается 0% апатитов, 30% коллагена и 70% воды. После нанесения праймера, если оно правильно проведено, апатитов остается 0%, коллагена 30%, объем воды снижается до 40-30%, а 30-70% ее объема заменяются смолой.
Характерной особенностью адгезивных систем четвертого поколения является то, что они, как правило, состоят из двух компонентов: праймера и адгезива. Праймер наносится на протравленный дентин и глубоко проникает в дентинные канальцы, а затем на эту обработанную поверхность наносится собственно адгезив. Таким образом, полимери- зованный праймер, глубоко проникнувший в дентинные канальцы, герметизирует их и обеспечивает более прочное сцепление адгезива с дентином. На поверхности дентина полимеризованный адгезив образует единый конгломерат композита и коллагеновых волокон дентина. Образуется слой дентина, пропитанный композитом (праймера), на поверхности которого есть слой, монолитно соединенного с ним композита адгезива и волокон основного вещества дентина. Пропитанный прайме-

Рис 10. Инфильтрация праймера адгезивном системы в дентинные
канальцы ром дентин и слой адгезива на его поверхности и образуют вместе гибридную зону.
Особенностью техники применения этих адгезивных систем является кислотное травление дентина наряду с эмалью, так называемая техника тотального травления. Допускается и даже желательна их аппликация на влажный дентин (техника влажной адгезии). Для более глубокого проникновения праймера в дентин и его насыщения необходимо поддержание избытка праймера на поверхности дентина во время его нанесения (экспозиции); допускается многократное его нанесение. Вследствие высокой проникающей способности праймера адгезивной системы и наличия в нем органических или иных растворителей (ацетона, спирта и др.), поверхностно активных веществ и т.п. он глубоко проникает в толщу дентина. Практически его продвижение вглубь ограничивается только лишь отростками одонтобластов. Такое глубокое проникновение композиционного материала адгезивной системы в дентинные канальцы позволяет образовать очень прочное механическое сцепление композита с дентином. Это механическое соединение дополнительно усиливается многочисленными и разнообразными химическими связями отдельных составляющих адгезивной системы с неорганическим и органическим компонентами дентина.
На поверхности дентина, обращенной в кориозную полость, также образуется слой адгезиво, который, пропитывоя коллагеновые волокна основного вещества дентина, дополнительно усиливает связь композита адгезивной системы с дентином.
При нанесении адгезива нужно избегать любого загрязнения поверхности обрабатываемых твердых тканей и накладывать адгезив тонким (без особого избытка) слоем. Очень осторожно, нежной струей воздуха его разравнивают по поверхности до получения тонкой пленки (при этом из адгезива также удаляется избыток растворителя) и полимеризуют. Нужно избегать применения сильной струи воздуха, так как она может вызвать помутнение адгезива из-за образования в нем пузырьков воздуха. При последующей полимеризации такой помутневший слой адгезива приобретает вид белой полосы, проходившей между композитом и твердыми тканями зуба.
После полимеризации адгезивной системы в толще дентина образуется слой в котором смолы адгезивной системы микромеханически и химически связываются с гидроксиапатитами и коллагеном дентина. Такой слой называется гибридной зоной или гибридным слоем, а процесс ее образования — гибридизацией.
Внутри гибридного слоя также описывают еще три зоны (В.Von Meerbeek et al., 1993). При использовании «Cleorfii Liner Bond System» самый поверхностный слой гибридной зоны состоит из аморфной электронноплотной фазы, которую обозначают как денатурированный коллаген. Менее плотно присоединенные коллагеновые фибриллы образуются на поверхности при использовании «OptiBond» («Kerr») и «Super- Bond D-Liner» («Кигагау»). В этом слое индивидуальные коллагеновые волокна направ

Источник: Борисенко Анатолий Васильевич, Неспрядько Валерий Петрович, «Композиционные пломбировочные и облицовочные материалы» 2002

А так же в разделе «Адгезивные связующие системы »